這款國產(chǎn)黑科技一出現，立刻引發(fā)圍觀(guān)，登上熱搜，成為全民討論的熱點(diǎn).
那它究竟有啥特別的？我們一起來(lái)看看，在此之前，三星、LG也各自發(fā)布一款雙屏折疊手機，另外，進(jìn)入2019年之后，A股開(kāi)啟狂奔模式，短短33個(gè)交易日中，滬指大漲12.44%，錄得周線(xiàn)七連陽(yáng)，創(chuàng )下自1992年以來(lái)的連陽(yáng)新紀錄，OLED指數更是大漲33.93%，OLED概念股國風(fēng)塑業(yè)股價(jià)，已連續9個(gè)交易日漲停，暴漲135％。
在業(yè)內人士看來(lái)，隨著(zhù)越來(lái)越多手機廠(chǎng)商推折疊屏手機，柔性OLED產(chǎn)業(yè)鏈將受益，國內面板廠(chǎng)商也將迎來(lái)發(fā)展契機，可見(jiàn)柔性屏的時(shí)代已經(jīng)到籟，據上海證券機構預測，在華為、三星等公司智能終端采用，可彎曲屏幕的推動(dòng)下，預計到2020年底，AMOLED市場(chǎng)規模有望達到670億美元，年復合增長(cháng)率將超過(guò)45%
以京東方、TCL、維信諾、深天馬為首的柔性OLED產(chǎn)業(yè)巨頭經(jīng)過(guò)十余年的自主研發(fā)，已經(jīng)處于下游應用爆發(fā)前夜，除了制造本身，其上游材料和設備產(chǎn)業(yè)鏈將迎來(lái)歷史機遇。
那么，大熱的柔性屏背后，都有哪些技術(shù)？
柔性屏幕，一般指柔性OLED。相較于傳統屏幕，柔性屏幕優(yōu)勢明顯，不僅體積更加輕薄，而且功耗低于原有器件，有助于提升設備的續航能力，同時(shí)基于其可彎曲、柔韌性佳的特性，其耐用程度也大大高于傳統的屏幕和降低設備意外損傷的概率。
而早在1974 年，施樂(lè )帕洛阿爾托研究中心的Gyricon電子紙，讓柔性顯示屏的概念自此誕生。這種可以像紙一樣彎曲，又能直接顯示圖像的材料自提出后一直都很吸引人，只是由于技術(shù)成本等問(wèn)題，在很長(cháng)一段時(shí)間都不能從實(shí)驗室走出。在功能機時(shí)代，NEC、京瓷、索尼等廠(chǎng)商推出了類(lèi)似折疊屏幕的電子產(chǎn)品。這種折疊屏手機更像是翻蓋手機的變種，利用超窄邊框+鉸鏈設計，簡(jiǎn)單地將兩塊硬屏疊加在一起，其實(shí)這并不算真正的柔性折疊屏幕。
到2012年，柔性屏取得突破性進(jìn)展，屏幕制造商 Plastic Logic制造出完全有塑料材料生產(chǎn)的柔性顯示屏，并2013 年展示了和英特爾共同打造出的柔性屏手機 MorePhone。
2013年，手機廠(chǎng)商索尼、三星幾乎在同一時(shí)間對柔性屏幕投入相關(guān)技術(shù)研發(fā)。時(shí)隔五年時(shí)間折疊屏手機終于有突破性的實(shí)體展示在大眾面前。歷經(jīng)幾番周折，2018年10月，柔宇發(fā)布全球第一款折疊屏手機柔派，2019年，將有更多的手機廠(chǎng)商加入到柔性屏手機的研發(fā)和推廣。
那么柔性顯示對于我們薄膜從業(yè)人員來(lái)看，涉及哪些種類(lèi)的薄膜及材料呢？我們一起盤(pán)點(diǎn)。
1.聚酰亞胺薄膜（PI薄膜）
柔性屏雖然可以實(shí)現彎曲，但如果頻繁彎曲，就會(huì )出現如同金屬紙張一樣的疲勞問(wèn)題。柔性屏幕如果多次彎曲加上長(cháng)時(shí)間的使用，受到多次的壓縮和拉伸應力后，屏幕中間可能會(huì )出現折痕損壞。此外，電路板、元器件在經(jīng)受大量彎曲和非彎曲后，也可能導致折疊時(shí)受損或發(fā)生其他事故?，F有的玻璃面板無(wú)法滿(mǎn)足其高頻率要求，手機廠(chǎng)商主要是用聚酰亞胺薄膜（透明PI膜）去替代現有玻璃蓋板，CPI本身具有不錯的可折疊性，但是PI材料無(wú)法滿(mǎn)足硬度要求，需要在PI膜表面增加涂層來(lái)增強硬度。
透明聚酰亞胺薄膜全球專(zhuān)利申請量?jì)H占全球聚酰亞胺薄膜專(zhuān)利申請量的9%左右，透明聚酰亞胺薄膜中國專(zhuān)利申請量也僅占中國聚酰亞胺薄膜專(zhuān)利申請量的2.6%左右?？傮w而言，透明聚酰亞胺薄膜領(lǐng)域的專(zhuān)利技術(shù)儲備量偏低。全球范圍內，具備CPI膜技術(shù)能力的廠(chǎng)家有Kolon，SKC和住友化學(xué)，國內參與透明聚酰亞胺薄膜研發(fā)的企業(yè)也陸續興起。
2.聚酯薄膜（BOPET薄膜）
聚酯薄膜（BOPET薄膜）是很多柔性顯示屏中多種功能膜的基膜或底膜，其中最常用的手機面板屏幕觸控核心ITO薄膜（銦錫氧化物半導體透明導電膜），就是以BOPET薄膜為基材，在膜表面涂布導電材料銦錫氧化物制備，但是ITO的脆性不適用于柔性屏幕的應用。業(yè)內提出采用具有七項全能的納米銀線(xiàn)AgNWs來(lái)替代ITO做觸控核心導電材料，但是納米銀線(xiàn)難做窄邊框、蝕刻痕明顯這些問(wèn)題還需進(jìn)一步改善。替代ITO的核心導電材料以納米銀導電膜為主，但納米銀導電膜的基材也是以BOPET薄膜為主。
在OLED彎曲過(guò)程中，為了防止屏幕的破損和折彎，一般需要在面板的底部黏貼一層保護膜，該保護膜具有較好的剛性，其基礎材料也是BOPET薄膜。
3.環(huán)烯烴聚合物薄膜（COP薄膜）
由日本瑞翁公司開(kāi)發(fā)生產(chǎn)一種早期應用于醫療的樹(shù)脂，因其具備 高透明、低雙折射率、低吸水、高剛性、高耐熱、水蒸汽氣密性好等特點(diǎn)，在一些特殊的高透明度和抗紫外線(xiàn)導電膜需求領(lǐng)域，采用COP薄膜替代BOPET作為基材。
4.液晶聚合物薄膜（LCP薄膜）
LCP塑膠原料全稱(chēng)Liquid CrystalPolymer，中文名稱(chēng)液晶聚合物，它是一種新型的高分子材料，在熔融態(tài)時(shí)一般呈現液晶性。LCP薄膜具備良好的高強度、高剛性、耐高溫、電絕緣性等性能，同時(shí)相比PI薄膜具備更好的耐水性，因此是一種比PI膜更優(yōu)異的薄膜類(lèi)型。目前被廣泛應用于柔性屏的排線(xiàn)、柔性手機的天線(xiàn)，揚聲器的震膜等。
5.PE保護膜
除了防止面板彎折破損的保護膜外，在柔性屏的生產(chǎn)和運輸流轉過(guò)程中，需要一次性消耗較大量的聚乙烯作為基材的自粘保護膜，用于保護電子屏幕被異物刮花或中間環(huán)節污損等。常見(jiàn)的自粘性材料包括 EVA、超低密度聚乙烯、聚烯烴塑性體樹(shù)脂。自粘保護膜的特點(diǎn)：加工流程簡(jiǎn)單；長(cháng)時(shí)間使用無(wú)遺膠現象；材料成本較低；產(chǎn)品品種較少，應用于高檔電子設備。
6.聚二甲基硅氧烷薄膜（PDMS薄膜）
PDMS薄膜屬于一種高分子彈性聚合物薄膜，以聚二甲基硅氧烷為原料經(jīng)特殊工藝制備。由于聚二甲基硅氧烷材料的特性，賦予了PDMS薄膜一定特異性能。彈性、低楊氏模量、優(yōu)異的氣體透過(guò)性、化學(xué)穩定性、熱穩定性、低溫柔韌性（-60~200℃保持優(yōu)異性能）、全透明性、生物相容性。目前PDMS薄膜在疤痕貼、電子柔性器件、微流控芯片、、氣體分離技術(shù)、智能能穿戴產(chǎn)品等中高端產(chǎn)品中均有不同程度的應用。
在這些薄膜的背后，碳酸鈣將迎來(lái)歷史機遇！
碳酸鈣價(jià)格低廉、色澤潔白、性能良好，是橡膠、塑料、薄膜中廣泛使用的無(wú)機填料，添加比例可達40%。經(jīng)過(guò)表面活化處理后的輕鈣，可廣泛應用于薄膜行業(yè)中，只不過(guò)輕鈣所需改性劑的量要比同等目數的重鈣大，因而生產(chǎn)成本要高一些。碳酸鈣在薄膜中的應用相當廣泛，聚合物中加入適當的碳酸鈣既可以降低成本，又可以改善某些方面的性能，增加其附加值。
1、碳酸鈣作為塑料薄膜填料的特點(diǎn)
作為高分子材料的填充物，碳酸鈣可增加材料的尺寸穩定性、剛度、耐熱性能，并降低成本。但同樣會(huì )使其密度增加，若使用不當，會(huì )導致材料強度、抗沖擊、韌性等力學(xué)性能和光澤度下降。
碳酸鈣粉體作為薄膜材料的填料，是親水性無(wú)機化合物，其表面有親水性的羥基，呈現較強的堿性。這種親水疏油的性質(zhì)使得碳酸鈣與有機高聚物的親和性差，容易團聚，在高聚物內部分散不均勻，造成兩材料間界面缺陷，直接應用效果不好。隨著(zhù)填充量的增加，這些缺點(diǎn)更加明顯，如過(guò)量填充甚至使制品無(wú)法使用。為此我們需要對碳酸鈣進(jìn)行改性處理。
2、碳酸鈣薄膜的制備方法
(1)填充法制膜
在膜的開(kāi)發(fā)應用中，無(wú)機碳酸鈣粉體是高分子材料最有效且常用的填料。填充法制膜工藝簡(jiǎn)單，是目前應用最廣泛的方法。但由于碳酸鈣與高分子相容性差，如果直接添加，填料難以分散均勻，導致填充體系加工困難、制品性能差、填料用量受限制。為了解決這些問(wèn)題，通常將碳酸鈣進(jìn)行表面處理。
(2)原位沉析法制膜
在成膜前加入鈣離子并加入碳酸根離子或通入二氧化碳，原位生成的碳酸鈣顆粒沉積于高聚物表面。原位沉積法制備的復合膜，通過(guò)觀(guān)察其斷面發(fā)現碳酸鈣與高分子間不是以簡(jiǎn)單的物理方式共混，而是發(fā)生化學(xué)吸附絡(luò )合作用，從而也解決了碳酸鈣與高分子的相容性問(wèn)題，所得的膜質(zhì)地均勻，性能較好。此方法較為新穎，有巨大的發(fā)展潛力，但目前應用不多。
3、碳酸鈣對薄膜性能的影響
聚乙烯的成膜效果較好，不同的品種制成的膜性能不同，添加碳酸鈣的聚乙烯膜在諸多方面性能都有所改善。
(1)力學(xué)性能方面
采用超細重質(zhì)碳酸鈣對LLDPE/mPE進(jìn)行改性。結果表明，添加5%碳酸鈣使薄膜的落鏢沖擊強度提高13.2%，斷裂伸長(cháng)率提高約5%，拉伸強度也略有提高。
(2)熱性能方面
加入填充料后，由于碳酸鈣的熱穩定性好，可使制品的熱膨脹系數、收縮率下降，制品的熱穩定性隨著(zhù)填充料的增加而提高。
(3)其他性能
采用碳酸鈣、滑石粉等材料改性的聚乙烯(LDPE、LLDPE)防霧滴膜，碳酸鈣改性聚乙烯膜的無(wú)滴持效期較長(cháng)，與防霧滴劑預混合可提高膜的防霧滴性能。相對于空白膜而言，碳酸鈣改性的聚乙烯膜阻隔紅外線(xiàn)和紫外線(xiàn)的能力有了一定的提高。添加碳酸鈣的薄膜還可促進(jìn)薄膜降解，在環(huán)境保護方面可起到積極的作用。
此外，添加碳酸鈣后還可提高聚乙烯膜的透濕保鮮性和透氣性等。
4、碳酸鈣在薄膜中的應用
很多高聚物都可制膜，膜的應用范圍很廣，主要用作包裝材料、保護性的農膜、地膜等。
(1)在聚乙烯膜中的應用
添加碳酸鈣的聚乙烯成膜效果較好，是目前應用最廣泛、用量最大的一種塑料包裝薄膜，約占塑料包裝薄膜耗用量的40%以上。
(2)在聚丙烯膜中的應用
由聚丙烯材料制成的薄膜有良好性能，除了少量的聚丙烯膜采用吹塑法外，多數采用雙向拉伸技術(shù)制得高度取向的膜。雙向拉伸的聚丙烯薄膜以其無(wú)毒性，優(yōu)良的機械強度，廣泛應用于印刷、復合、膠黏帶等方面。
(3)在聚氯乙烯及其相關(guān)品種膜中的應用
碳酸鈣可以用于聚氯乙烯膜，當其用量在規定范圍內增加時(shí)，可提高膜的拉伸強度和斷裂伸長(cháng)率，究其原因是因為碳酸鈣粒子本身有阻止銀紋發(fā)展的作用。碳酸鈣也可用于聚偏氯乙烯膜，碳酸鈣的加入除了可以調節膜的阻隔性能之外，還可以改善聚偏氯乙烯的加工性能和薄膜的力學(xué)性能。
(4)在天然膠乳膜中的應用
碳酸鈣是橡膠的優(yōu)良填充劑，活性微細碳酸鈣填充橡膠可顯示出一定的補強性，可減少生膠用量，降低成本。將膠乳級專(zhuān)用碳酸鈣和改性后的納米碳酸鈣分別加入到天然膠乳中并制成薄膜，此兩種碳酸鈣在橡膠基體中分散都較為均勻，加過(guò)碳酸鈣的天然膠乳膠膜硬度略有提高，拉伸強度增大，耐熱老化性能改善。
(5)在聚氨酯膜中的應用
碳酸鈣可以用于制備碳酸鈣/聚氨酯復合膜材料，在制備的膜中碳酸鈣顆粒大小均勻，分散良好，聚氨酯和碳酸鈣實(shí)現有效復合，結合強度較高，復合膜的硬度有了明顯的提高。
(6)在殼聚糖膜中的應用
碳酸鈣/殼聚糖復合膜往往不是將碳酸鈣作為填料直接加入到殼聚糖中，而是將殼聚糖/鈣鹽通過(guò)與碳酸鹽的相互作用利用原位沉析法得到高強度的碳酸鈣/殼聚糖復合膜。實(shí)驗表明，用此種方法制得的碳酸鈣/殼聚糖膜具有較高的拉伸強度、較好的耐水性和熱穩定性，在工業(yè)和醫藥等方面有潛在的應用。
5、應用展望
(1)碳酸鈣在膜中的使用較為廣泛，如何增大碳酸鈣的用量，以進(jìn)一步降低成本并能改善膜的綜合性能，已成為大部分企業(yè)最關(guān)心的問(wèn)題。
(2)同時(shí)，部分專(zhuān)家正在進(jìn)一步研究碳酸鈣在其他膜材料中的應用，擴大碳酸鈣的使用范圍，增強其綜合性能，降低成本。
(3)制備碳酸鈣膜的方法主要為填充碳酸鈣法和原位沉淀法制膜，兩種方法各有優(yōu)點(diǎn)。填充碳酸鈣法應用較為普遍，但仍然需要提高性能、降低成本;原位沉析法制得的膜性能較好，目前應用不多，有待進(jìn)一步發(fā)展。
